一、 前言

氯醇橡胶, 又名氯醚橡胶, 是六十年代发展起来的一种新型特种合成橡胶。它以独特的结构和优异的性能，一问世就赢得了世界橡胶届的重视，发展迅速，广泛地应用于汽车工业、电力工业、冷冻机械、石油钻采设备、化肥工业及航天工业等领域。

二、单体组成及合成机理

氯醇橡胶是以环氧化合物(环氧氯丙烷、环氧乙烷、环氧丙烷)为单体，在催化剂的作用下开环聚合而成的一种聚醚弹性体。因单体组合不同，分为均聚型和共聚型，共聚型又分为二元、三元和不饱和(缩水甘油醚)共聚型，其合成反应式如下：

1、 均聚胶

2、二元共聚胶

3、三元共聚胶

三、结构特点及性能

氯醇橡胶的结构特点是以醚键—O—为主链，以庞大的极性基团即氯甲基—CH2Cl为侧链，因而具有优异的综合平衡性能，其性能与结构的关系如下图所示：

1、良好的耐油性

氯醇橡胶的耐油性仅次于氟硅橡胶和氟橡胶，而优于其它橡胶，而且受温度变化影响下，在-50℃～-150℃温度范围内，具有良好的耐油性能。

氯醇橡胶的溶解参数，均聚胶为9.15，共聚为9.05，在矿物油中有较高的性能保持率。

2、良好的耐热性

氯醇橡胶的耐热老化性仅次于氟橡胶、氟硅橡胶、丙烯酸酯橡胶。其热解温度在无氧条件下为180℃，在有氧条件下接近180℃，在热空气中1000小时，连续使用的上限温度，均聚胶为150℃，共聚胶为135℃。氯醇橡胶的热老化特征是不硬化并长期保持柔软性能。

3、耐寒性及耐氟利昂性能优异

均聚胶的脆性温度为-25℃，二元共聚胶为-40℃，三元共聚胶为-50℃。氯醇橡胶的突出特点是能在脆性温度下保持橡胶柔韧性，其低温性比氟硅橡胶差，而优于聚氨酯橡胶、氟橡胶、丁腈橡胶。尤其可贵的是氯醇橡胶具有最佳的耐油和耐寒性能的平衡，这一点是丁腈橡胶和聚丙烯酸酯橡胶无法相比的。

氯醇橡胶对氟系冷冻剂如氟利昂R12、R22的透过率极低，美国工程师协会己鉴定它适于12种冷冻剂，其中均聚胶耐R22的性能最佳。

4、耐候和臭氧性能良好

由于氯醇橡胶是一种聚醚型饱和橡胶、无双键，故耐臭氧性能特优，较氯丁胶好，比丁腈胶更好，和乙丙橡胶及丙烯酸酯橡胶相似。

5、卓越的气密性和减震性

氯醇橡胶耐气体渗透性是目前己知胶种中最优者，是丁基胶的4倍。

氯醇橡胶在广泛的温度范围内有卓越的减震性能，具有仅次于天然橡胶的高回弹性，其动力学性能接近于天然胶，而受温度影响的变化值小于天然胶。

此外，氯醇橡胶具有良好的粘合性、耐燃性及一定的耐酸碱腐蚀和耐水性能。

四、应用领域

1、汽车工业：用于制造各种密封件和多种胶管，如汽车曲轴、差速箱、变速箱、离合器、化油器等油封、液压管、燃油管、空调管、散热器、冷却水输送管等胶管及扭振减震器、发动机罩盖和汽车门窗条。

2、冷冻机工业：氯醇橡胶是氟利昂制冷设备的理想密封材料，应用于氟利昂R22的各种制冷设备，解决了R22的泄漏问题，使用寿命由原丁腈胶的一周左右提高到一年左右。

3、电力工业：

①电线电缆护套线，用于与JO4电机配套的F级电机引接线，用作变压器隔膜，作为耐油密封件，效果良好。

②潜油泵电缆线等。

4、石油工业：用作油井釆油设备密封件、油井封隔器、油井高压活塞头零件、天然气高压阀门薄膜及气流计和燃油泵隔膜。

5、化肥工业：应用于高压机和铜液泵轴封，解決了泄漏问题，提高寿命4-8倍。

6、航天工业：主要制作航空发动机耐油薄膜。

7、其它应用：电子工业用导电橡胶制件、化纤纺织胶圈、打印机及复印机胶辊等，食品、医药包装用的瓶盖垫等。

五、加工工艺

1、 硫化剂------

① 乙撑硫脲Na—22 (ETU)

② 三聚硫氰酸TCY (2, 4, 6-三巯基-1, 3, 5均三嗪)

③ XL-21 (6-甲基-喹喔啉-2, 3二硫代氨基甲酸盐)

2、填充剂------氯醇橡胶为无定型非结晶聚合物，生胶强度小需补强提高，釆用高耐磨碳黑或半补强效果较好。

3、防老剂------氯醇橡胶属软化型的老化，须加入防老剂提高老化性能，防NBC和MB是其常用的优良防老剂。

4、吸酸剂------氯醇橡胶硫化时释放HCl，须加入吸酸剂作酸的受体，促进硫化，防止粘膜和腐蚀模具。常用的吸酸剂是Pb3O4, MgO, CaCO 3 。

5、加工助剂------为使氯醇橡胶混炼均匀，防止粘辊，加入少量润滑剂作为加工助剂是必要的，可釆用硬脂酸作为此助剂。另外，莱茵散Aflux 25以及SRP66 (上海荣仲)也是优良的防粘辊助剂。

6、增塑剂------为进一步改善低温柔软性和加工性能，可加入下列增塑剂：邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、癸二酸二辛酯(DOS)、磷酸三甲苯酯(TCP)、己二酸烷基醚酯(TP-95)、氯化石蜡等。