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氯磺化聚乙烯橡胶的应用技术
时间:2022/3/6 13:33:38       浏览量:532

硫化体系

有人认为“MgO ,ZnO 是氯磺化聚乙烯(CSM)硫化体系”的说法是不合理的。关于氯磺化聚乙烯(CSM)以及氯化聚合物的配合与硫化的资料大多来自日本,像《橡胶工业手册》第一分册中的氯化聚乙烯与氯磺化聚乙烯部分。而一部分学术文献中有关于此类,还是抄袭了(不能说是参考,因为这此并没有给过自己试验与思考)原来的一些资料。

在CR与CIIR中,因为含有活性较高的烯丙基氯,所以能用金属氧化物来进行交联。而像CSM及CM等氯化聚合物中,没有这种活性氯做为硫化活性点,不能这么轻易硫化。 好在CSM中,进行了磺化,出现 了活性较高的 ”磺酰氯“基团,可以较CM易硫化的许多。 CSM配方中的常用的TRA 是CSM最有效的硫化剂(不是硫化促进剂),当没有氧化镁等氧化物存在时,同样能硫化CSM,加入氧化镁后,只起到了酸吸收剂的作用,同时能使性能有所提高。

但有一点比较奇怪,加入氧化锌(ZnO)后,反而影响了硫化效率。说明氧化锌不仅能加速脱氯化氢(HCl),还能造成胶料的不稳定。 在没有活性较高的氯的聚合物中,ZnO只能加快受热时脱去HCL速度,(资料介绍:引起脱HCL的不是ZnO本身,而是Zn与Cl反应生成的ZnCl2, 这个地方的机理见有机化学 <卤代烃>一章,路易斯酸对卤代烃部分)。季戊四醇单独使用不能交联CSM,只在有硫化剂TRA等存在时,才能使硫化速度大幅度提高,大大促进了硫化速度,但焦烧性能有些

补强填充体系

氯磺化聚乙烯(CSM)与其他橡胶的不同之处在于即使不添加补强性填充剂,它的硫化胶也有很高的静态硫化强度。这是因为CSM的硫化结构有着独特的特性。硫化过程中生成的侧基团与交联键的极性相互缔合而形成微粒,这种微粒既起着硫化网络的功能,又有物理交联点的功能。

不过,填料依然能产生改善胶料的工艺性能、提高硫化胶的耐热与耐磨性能以及降低成本的作用。通常应用的补强填充剂有炭黑、碳酸钙、高岭土,硅藻土、白炭黑、滑石粉等。填料所起的作用的程度决定于他们粒度,粒子愈细,所得硫化胶的性能愈好。在无机填料中,白炭黑能保证最高的耐热性。硅藻土能改善硫化胶的撕裂强度,并提高它的刚性和硬度。

要提高硫化胶的耐候性,宜使用高岭土,并且具有以下特点:介电性能良好,而且吸潮后也不降低、动态性能优良。在浅色制品中,可有效的填充硫酸钡与锌钡白,钛白粉可提高硫化胶色泽的鲜艳度和耐候性。

含填料的CSM硫化胶具有很高的化学稳定性。热裂法炭黑、重晶石等能使硫化胶获得最佳的耐盐酸性。针对耐硫酸性能,能获得最佳效果的填料是热裂法炭黑、高岭土、重晶石、硅藻土等。针对耐硝酸性能来讲,是热裂法炭黑。

增塑体系

在氯磺化聚乙烯橡胶中使用增塑剂是为了改善胶料的工艺性能、硫化胶的低温性能,以及提高其弹性和降低硬度。在CSM胶料中最常用的石油类油、油膏及酯类增塑剂。用量可以比在其他橡胶中稍多一些。在要同化学药品接触的硫化胶中,增塑剂的用量应该降低到最低限度。

对于要低温下使用的橡胶,最好使用酯类增塑剂。如DOP、DOA、DOS等。氯化石蜡在其他橡胶中作为阻燃剂使用,在氯磺化聚乙烯(CSM)中除了阻燃外,还能提高拉伸强度和提高耐热老化后伸长率的保持率,低温性能也较好。氯化度40%左右的良好,50%以上的氯化物,耐燃性能得到提高但低温性能变差。

稳定防护体系

稳定剂的作用是防止氯磺化聚乙烯橡胶在生产、贮藏及使用过程中发生降解。通常使用的有硬酯酸盐、有机锡、氧化镁等。氧化镁是效果较好并且常见的稳定剂,可以有效吸收氯化氢等副产物。

CSM橡胶硫化胶除了高温曝晒的用途外,通常不需要添加防老剂。在超过120度时,防老剂NBC是最有效的稳定剂,并且还有活化促进剂的作用,但是也有损于加工安全性能。

加工助剂

为了改进氯磺化聚乙烯(CSM)在开练机、压延机上的粘辊和改进压出性能,可以使用与CSM相容性好的蜡类,如微晶蜡。此外也可以使用石油类与石蜡类的蜡,但由于有喷出性,使其用量受到限制。在77度以下使用聚乙二醇,在77度以上使用聚乙烯蜡作为加工助剂是有效的。与丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶并用,除了能降低成本和达到改进粘着性等目的外,还能改善加工性能,特别是顺丁橡胶,加入3-5质量份就会使加工性能有所提高。

为了提高胶料的自粘性,一般使用低分子的古马隆-印树脂。添加10质量份左右的石油树脂也能的效提高胶料的自粘性。

由于氯磺化聚乙烯的色泽稳定性能好,可以制得性能相当好的各种色彩的制品。因为许多有机着色剂在CSM硫化过程中会与聚合物发生反应,所以适用于CSM的着色剂多为无机化合物。着色剂不仅对硫化胶有着色作用,还能防护CSM免受紫外光的作用。


关键词:氯磺化聚乙烯橡胶

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